解析便攜式溶解氧測試儀原理測量因素 原理 溶解度取決于溫度、壓力和水中溶解的鹽 一、溶解氧分析儀測量原理氧在水中的溶解度取決于溫度、壓力和水中溶解的鹽。溶解氧分析儀傳感部分是由金電極(陰極)和銀電極(陽極)或氫氧化鉀電解液組成,氧通過膜擴(kuò)散進(jìn)入電解液與金電極和銀電極構(gòu)成測量回路。當(dāng)給溶解氧分析儀電極加上0.6~ 0.8V 的極化電壓時,氧通過膜擴(kuò)散,陰極釋放電子,陽極接受電子,產(chǎn)生電流,整個反應(yīng)過程為:陽極 Ag+Cl→AgCl+2e- 陰極 O2+2H2O+4e→4OH- 根據(jù)法拉第定律:流過溶解氧分析儀電極的電流和氧分壓成正比,在溫度不變的情況下電流和氧濃度之間呈線性關(guān)系。 表示方法 二、溶解氧含量的表示方法溶解氧含量有3 種不同的表示方法:氧分壓(mmHg);百分飽和度(%);氧濃度(mg/L 或10-6),這3 種方法本質(zhì)上沒什么不同。 ⑴分壓表示法:氧分壓表示法是最基本和最本質(zhì)的表示法。根據(jù)Henry 定律可得,P=(Po2+P H2O)×0.209,其中,P 為總壓;Po2 為氧分壓(mmHg);P H2O 為水蒸氣分壓;0.209 為空氣中氧的含量。 ⑵百分飽和度表示法:由于曝氣發(fā)酵十分復(fù)雜,氧分壓不能計(jì)算得到,在此情況下用百分飽和度的表示法是最合適的。例如將標(biāo)定時溶解氧定為100%,零氧時為0%,則反應(yīng)過程中的溶解氧含量即為標(biāo)定時的百分?jǐn)?shù)。 ⑶氧濃度表示法:根據(jù)Henry 定律可知氧濃度與其分壓成正比,即:C=Po2 ×a,其中C 為氧濃度(mg/L);Po2 為氧分壓(mmHg);a 為溶解度系數(shù)(mg/mmHg·L)。溶解度系數(shù)a 不僅與溫度有關(guān),還與溶液的成分有關(guān)。對于溫度恒定的水溶液,a 為常數(shù),則可測量氧的濃度。氧濃度表示法在發(fā)酵工業(yè)中不常用,但在污水處理、生活飲用水等過程中都用氧濃度來表示。 影響溶解氧測量的因素 三、影響溶解氧測量的因素氧的溶解度取決于溫度、壓力和水中溶解的鹽,另外氧通過溶液擴(kuò)散比通過膜擴(kuò)散快,如流速太慢會產(chǎn)生干擾。 ⒈ 溫度的影響由于溫度變化,膜的擴(kuò)散系數(shù)和氧的溶解度都將發(fā)生變化,直接影響到溶氧電極電流輸出,常采用熱敏電阻來消除溫度的影響。溫度上升,擴(kuò)散系數(shù)增加,溶解度反而減小。溫度對溶解度系數(shù)a 的影響可以根據(jù)Henry 定律來估算,溫度對膜擴(kuò)散系數(shù)β可以通過阿侖尼烏斯定律來估算。 ⑴氧的溶解度系數(shù):由于溶解度系數(shù)a 不僅受溫度的影響,而且受溶液的成分的影響。在相同氧分壓下,不同組分的實(shí)際氧濃度也可能不同。根據(jù)亨利定律可知氧濃度與其分壓成正比,對于稀溶液,溫度變化溶解度系數(shù)a 的變化約為2%/ ℃。 ⑵膜的擴(kuò)散系數(shù):根據(jù)阿侖尼烏斯定律,溶解度系數(shù)β與溫度T 的關(guān)系為:C=KPo2·exp(-β/T),其中假定K、Po2 為常數(shù),則可以計(jì)算出β在25℃時為2.3%/ ℃。當(dāng)溶解度系數(shù)a 計(jì)算出來后,可通過儀表指示和化驗(yàn)分析值對比計(jì)算出膜的擴(kuò)散系數(shù)(這里略去計(jì)算過程),膜的擴(kuò)散系數(shù)在25℃時為1.5%/℃。 ⒉ 大氣壓的影響根據(jù)Henry 定律,氣體的溶解度與其分壓成正比。氧分壓與該地區(qū)的海拔高度有關(guān),高原地區(qū)和平原地區(qū)的差可達(dá)20%,使用前必須根據(jù)當(dāng)?shù)卮髿鈮哼M(jìn)行補(bǔ)償。有些儀表內(nèi)部配有氣壓表,在標(biāo)定時可自動進(jìn)行校正;有些儀表未配置氣壓表,在標(biāo)定時要根據(jù)當(dāng)?shù)貧庀笳咎峁┑臄?shù)據(jù)進(jìn)行設(shè)置,如果數(shù)據(jù)有誤,將導(dǎo)致較大的測量誤差。 ⒊ 溶液中含鹽量鹽水中的溶解氧明顯低于自來水中的溶解氧,為了準(zhǔn)確測量,必須考慮含鹽量對溶解氧的影響。在溫度不變的情況下,鹽含量每增加100mg/L,溶解氧降低約1%。如果儀表在標(biāo)定時使用的溶液的含鹽量低,而實(shí)際測量的溶液的含鹽量高,也會導(dǎo)致誤差。在實(shí)際使用中必須對測量介質(zhì)的含鹽量進(jìn)行分析,以便準(zhǔn)確測量及正確補(bǔ)償。 ⒋ 樣品的流速氧通過膜擴(kuò)散比通過樣品進(jìn)行擴(kuò)散要慢,必須保證電極膜與溶液。對于流通式檢測方式,溶液中的氧會向流通池內(nèi)擴(kuò)散,使靠近膜的溶液中的氧損失,產(chǎn)生擴(kuò)散干擾,影響測量。為了測量準(zhǔn)確,應(yīng)增加流過膜的溶液的流量來補(bǔ)償擴(kuò)散失去的氧,樣品的最小流速為0.3m/s。 注意的問題 四、注意的問題對溶解氧分析儀來說,只要選型、設(shè)置、維護(hù)得當(dāng),一般均能滿足工藝的測量要求。溶解氧分析儀的使用不好的主要問題出在:使用維護(hù)不正確;電極內(nèi)部泄露造成溫度補(bǔ)償不正常;電極輸入阻抗降低等。 ⒈ 日常維護(hù)儀表的日常維護(hù)主要包括定期對電極進(jìn)行清洗、校驗(yàn)、再生。 ⑴1~2 周應(yīng)清洗一次電極,如果膜片上有污染物,會引起測量誤差。清洗時應(yīng)小心,注意不要損壞膜片。將電極放入清水中涮洗,如污物不能洗去,用軟布或棉布小心擦洗。 ⑵2~3 月應(yīng)重新校驗(yàn)一次零點(diǎn)和量程。 ⑶電極的再生大約1 年左右進(jìn)行一次。當(dāng)測量范圍調(diào)整不過來,就需要對溶解氧電極再生。電極再生包括更換內(nèi)部電解液、更換膜片、清洗銀電極。如果觀察銀電極有氧化現(xiàn)象,可用細(xì)砂紙拋光。 ⑷在使用中如發(fā)現(xiàn)電極泄露,就必須更換電解液。 ⒉ 儀表標(biāo)定儀表的標(biāo)定方法一般可采用標(biāo)準(zhǔn)液標(biāo)定或現(xiàn)場取樣標(biāo)定。 ⑴標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定法:標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定一般采用兩點(diǎn)標(biāo)定,即零點(diǎn)標(biāo)定和量程標(biāo)定。零點(diǎn)標(biāo)定溶液可采用2%的Na2SO3 溶液。量程標(biāo)定溶液可根據(jù)儀表測量量程選擇4M 的KCl 溶液(2mg/L);50%的甲醇溶液(21.9mg/L)。 ⑵現(xiàn)場取樣標(biāo)定法(Winkler 法):在實(shí)際使用中,多采用Winkler 方法對溶解氧分析儀進(jìn)行現(xiàn)場標(biāo)定。使用該方法時存在兩種情況:取樣時儀表讀數(shù)為M1,化驗(yàn)分析值為A,對儀表進(jìn)行標(biāo)定時儀表讀數(shù)仍為M1,這時只須調(diào)整儀表讀數(shù)等于 A 即可;取樣時儀表讀數(shù)為M1,化驗(yàn)分析值為A,對儀表進(jìn)行標(biāo)定時儀表讀數(shù)改變?yōu)?span>M2,這時就不能將調(diào)整儀表讀數(shù)等于A,而應(yīng)將儀表讀數(shù)調(diào)整為 1 M A ×M2。
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